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耐热性能 TPEE具有优异的耐热性能,硬度越高,耐热性越好。TPEE的使用温度非常高,能适应汽车生产线上的烘漆温度(150-160℃),并且它在高温下机械性能损失小。在120℃以上使用,TPEE拉伸强度远远高于TPU。此外,TPEE还具有出色的耐低温性能。TPEE脆点低于-70℃,并且硬度越低,耐寒性越好,大部分TPEE可在-40℃下长期使用。由于在高、低温时表现出的均衡性能,TPEE的工作温度范围非常宽,可在-70-200℃使用。
耐化学介质性 TPEE具有极好的耐油性,在室温下能耐大多数极性液体化学介质(如酸、碱、胺及二醇类化合物),其耐化学品的能力随其硬度的提高而提高。TPEE对大多数有机溶剂、燃料及气体的抗溶胀性能和抗渗透性能较好,对燃油渗透性仅为氯丁胶、氯磺化聚乙烯、丁腈胶等耐油橡胶的1/3-1/300。
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Preparation and Properties of TPEE/ACM Thermoplastic Elastomer
Hong Yangwan, Li Weihao
(Guangdong Petrochemical Research Institute, Guangzhou 510665, China)
Abstract: The preparation and properties of TPEE/ACM thermoplastic elastomers were studied by using thermoplastic polyester elastomer (TPEE) and acrylate rubber (ACM) as raw materials and polyethyleneimine as crossbing agent. The crossbing ability of different vulcanization systems was compared. The mechanical properties, rheological properties, thermal decomb properties and structures of TPEE/ACM thermoplastic elastomers were characterized by comprehensive mechanical properties, torque rheometer, thermogravimetric analyzer and scanning electron microscopy.
Keywords: thermoplastic polyester elastomer;acrylate rubber;vulcanized rubber ;dynamic vulcanization
TPEE 是由硬链段(如PBT)以及软链段(如PEG?PPG 等)组成的嵌段共聚物?硬段的刚性?极性和结晶性使其具有突出的强度和较好的耐高温性?耐蠕变性?抗溶剂性及抗冲击性,软段聚醚的低玻璃化温度和饱和性使其具有优良的耐低温性和抗老化性?丙烯酸酯橡胶(ACM)是以丙烯酸酯为主单体经共聚而得的弹性体,其主链为饱和碳链,侧基为极性酯基?由于特殊结构赋予其许多优异的特点?将2 种材料结合起来加以交联改性有望得到兼具所有优点的高性能复合材料?
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热性能尤为突出
TPEE的耐热性能非常好,硬度越高,耐热能力越强,这一特点极大地提高了其产品品质。TPEE在持续受热后依然能够保持的产品品质,有研究显示,在110~140"12连续加热lOh不失重,在160~C和180qC分别加热10h,产品的失重只有0.05%。等速升温曲线显示,TPEE在温度达到250~C的时候才失重,温度达到300%累计失重5%,到400~C才会出现明显的失重情况。TPEE的使用温度很高,尤其是在短期内使用的温度特别高,因此,在烘漆温度为150~C一160℃的汽车生产线上得到广泛应用。其主要的原因还有就是在高低温度的变化下,它的机械性能不会有较大的损失。若使用得环境温度在120'12以上,TPEE的拉伸强度就会远胜于TPu。在低温情况下,TPEE的柔性也极为突出,在温度下降至一70%时,TPEE仍然不会变脆,耐寒性非常好。因此,许多TPEE产品都可以长期使用在一40℃的恶劣环境中。PBT历史
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SCEP是一种混合型三芳基磷酸酯,是国外Reofos商品系列之一,具有阻燃和增塑的功能。Reofos因具有良好的性能,在2世纪8年代后,英、美等普遍用它作阻燃增塑剂,可广泛用于生产阻燃性塑料和橡胶制品(如塑料、护墙纸、电线电缆、运输带、人造革等)。SCEP与其他阻燃增塑剂(如TCP、TCEP)相比,具有低毒、低粘度、气味小、耐光稳定性好、阻燃性能优良等特点,也能作为主增塑剂。合成SCEP所采用的工艺路线是用苯酚和对-叔丁基苯酚与三氯氧磷进行酯化反应,实际上磷酸酯的组成不定,根据苯酚和对-叔丁基苯酚的配比不同,产物组成也相应改变。验1.1主要原料苯酚,工业品,质量分数≥99%;对-叔丁基苯酚,工业品,质量分数≥97%;三氯氧磷,工业品,质量分数≥99%。艺流程合成SCEP的工艺流程见。备方法首先将苯酚24对-叔丁基苯酚6催化剂5.g加入带有搅拌器、温度计、冷凝器和滴液漏斗的四口烧瓶中,于搅拌下加热到6℃,滴加三氯氧磷16g,加完后缓慢升温至15℃并保温4h将其冷却至7℃,中和、水洗,然后减压蒸馏,收集19~24℃、.2kPa的馏分,得到33.8g产品收率87.8%。果与讨论2.1催化剂用量对SCEP收率的影响保持温度15℃,反应时间4h不变,改变催化剂用量,结果见表1。由表1可见,催化剂的用量不是越大越好,只有在5.g时收率;催化剂用量过大时,收率反而下降,后处理较难。加温度和保温时间对SCEP收率的影响在制备SCEP的酯化反应中,重点考察了滴加温度和保温时间对产品收率的影响,其结果见表2。由表2可见,在滴加温度6℃、保温温度15℃、持续反应时间4h时,其产品收率。